研究进展
  • 仿生多核金属簇水氧化催化剂

    近日,清华大学基础分子科学中心章名田副教授团队应邀在《Coordination Chemistry Reviews》期刊综述了相关的研究进展,着重介绍了具有多核立方体结构(M4O4、CaMnxO4以及M’M3O4)的仿生多核金属簇水氧化催化剂在合成、催化及机制研究上的进展。2021-09-02

  • 催化化学选择性构筑偕二氟以及端位单氟烯烃

    近期,清华大学程津培教授课题组利用氮杂环磷氢试剂优秀的负氢反应活性(Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 5983-5987),在非过渡金属催化条件下通过调控物料比实现了偕二氟烯烃以及端位单氟烯烃的化学选择性构筑。2021-06-08

  • 铁催化水的氧化:双金属协作实现O-O化学键的生成

    近日,清华大学基础分子科学中心章名田副教授团队发展了双核铁的水氧化催化剂,并通过配体的精细调控以及构效关系研究揭示了高价Fe=O中间体生成O-O键的机制:在中间体几何构型允许的情况下,两个Fe(IV)=O之间或者Fe(IV)=O与Fe(V)=O之间可以直接形成O-O键;而孤立的Fe(IV)=O或者Fe(V)=O并不能与水有效的发生进一步的反应生成O-O键。2021-05-07

  • 吲哚生物碱Arborisidine的催化不对称全合成

    最近,清华大学化学系基础分子科学中心焦雷副教授课题组发展了一条新颖的催化不对称合成路线,以基于不对称烯丙基烷基化反应的平行动力学拆分和自由基环化反应为关键步骤,成功实现了(–)-arborisidine的全合成。2021-04-26

  • 手性受阻路易斯串儿(Lewis Trio)催化不对称二硫化反应

    路易斯酸碱作用是一种普遍的化学作用模式。经典路易斯酸碱作用通常形成热力学稳定的路易斯酸碱对(I),或者导致形成稳定的酸碱作用产物。2006年, 多伦多大学的Stephan团队报道了受阻路易斯酸碱对(Frustrated Lewis Pair, FLP)的新概念。通过在路易斯酸碱中引入适当的大位阻基团,能够有效克服路易斯酸碱作用热力学势阱,形成动态的受阻路易斯酸碱对(II)。利用这类“受阻”的酸碱作用模式,能够成功实现氢气、二氧化碳等小分子或者羰基、炔键等基团的活化转化。基于受阻酸碱作用,发展新型催化策略特别手性催化是值得关注的新方向。2021-04-13

  • 锰催化喹啉衍生物的不对称氢化反应

    在前期研究的基础上,近日清华大学刘强副教授和郑州大学蓝宇教授团队合作发展了一种新型手性锰催化剂,实现了首例廉价金属催化的芳杂环化合物不对称氢化反应。该催化体系适用于2-取代喹啉和双(2-喹啉基)-甲烷的不对称氢化,展现出良好的对映选择性和非对映选择性。2021-03-23

  • 碱/钴串联催化端炔迁移氢化反应研究

    近日,基础分子科学中心刘强课题组发展了一类新型的串联碱/钴催化体系,成功实现了端炔至(Z)-2-烯烃、共轭(E)-烯烃的迁移氢化反应,以及炔烃的直接氢化反应, 为发展其它类型的炔烃迁移官能团化反应提供了新思路。2021-03-19

  • 手性伯胺/酮协同催化的双氧水参与的不对称α位-羟基化反应

    最近,基础分子科学中心罗三中教授团队报道了一种手性伯胺与酮的双催化模式,以双氧水作为氧化剂实现了β-酮羰基化合物的不对称α-位羟基化反应。2021-03-19

  • 基于锰催化氢化和脱氢反应的可逆性液态有机物储氢技术研究

    近日,基础分子科学中心刘强课题组发展了一种新型的锰催化体系,实现了以N,N’-二甲基乙二胺-甲醇和N,N’-二甲酰-N,N’-二甲基乙二胺作为液态有机物储氢材料的可逆性液态有机物储氢体系。2020-04-19

  • 质子型离子液体阳离子对化合物的酸度影响

    程津培教授课题组在3种阴离子相同的吡咯烷类ILs中(1种AILs型,即:[Bmpy][NTf2]和2种PILs型,即:[BpyH][NTf2]和[PyH2][NTf2],具体结构见Scheme 1),对一系列结构和电性不同的有机酸进行了系统精准测定。研究发现,与常规认识不同,这些PILs的阳离子结构对化合物的酸碱平衡有较大的影响;对于中性酸,有机化合物的酸性在PILs中远强于在类似结构的AILs中,而且阳离子上氢的个数大致上和化合物的酸度成正比例关系。2020-04-18

  • 氧化还原活性配体促进多电子催化:Ru(IV)=O催化的水氧化研究

    章名田课题组发展了一类新型具有氧化还原活性的配体并实现了Ru(IV)=O催化的水氧化。实验结果表明,通过氧化还原活性配体可以有效调控Ru(IV)=O的反应性和O-O键的形成。该工作为水氧化催化剂的设计及催化活性的调控提供了新的思路。2020-04-18

  • 铑催化的烯酰胺区域多样性和立体选择性的硼氢化反应

    近日,基础分子科学中心李必杰课题组报道了铑催化的烯酰胺区域多样性和立体选择性的硼氢化反应,实现了手性胺基硼酸酯类化合物的高效制备。该方法从简单易得的原料出发,通过催化剂的有效控制以及底物的几何构型的调整,同时实现了具有高区域选择性、非对映选择性和对映选择性的α-和β-胺基硼酸酯的催化不对称合成。该策略为手性α-和β-胺基硼酸酯化合物的制备提供了一种普适的方法。2020-04-18