Nature Synthesis：焦雷课题组实现对位取代碘代芳烃的选择性单烷基化Catellani反应

芳香环的邻位双官能化是构建药物分子及功能材料的关键策略，但传统钯-降冰片烯（Pd-NBE）催化体系对对位取代碘苯的选择性单烷基化长期存在局限，往往不可控地生成双烷基化产物。清华大学焦雷课题组设计了一种甲基修饰的硫代环烯烃配体，通过精准调控钯催化循环中β-碳消除与C–H活化的竞争路径，首次实现了该类底物的高选择性单烷基化邻位双官能化。该方法还可拓展至选择性单芳基化反应，一步构建功能材料核心骨架三亚苯。相关成果以“Complementary s... 2025-11-14

清华大学Angew： 伦敦色散力驱动的铜(I)酚氧配合物中Cu-O键的收缩

近日，清华大学程津培/杨金东团队与李隽/胡憾石教授合作在铜(I)酚氧配合物中发现了一种反直觉的成键模式：酚环上存在大位阻取代基使Cu–O键收缩，但却并未使Cu-O键的强度增加。结合晶体结构分析与理论计算研究，作者发现N-杂环卡宾配体与邻位叔丁基酚之间的伦敦色散力 (LD) 在该构象重组中起关键作用。局部能量分解 (LED)分析量化了显著的色散稳定化能 (高达11.2 kcal·mol⁻¹)。值得注意的是，自然轨道分析表明，尽管π相互作用增强... 2025-10-14

章名田课题组：双金属协同促进的高氯酸根的还原

高氯酸盐的活化在环境和化学领域具有重要意义。由于其动力学惰性，过氯酸盐通常被视为惰性阴离子，但在微生物系统中，它能够作为氧化剂参与甲烷的厌氧氧化。这一过程涉及多个酶的协同作用，而在人工系统中实现类似的两相活化过程极具挑战，其难度在于如何有效的实现调控电子的传输及CI-O键的活化。 2025-03-10