近日，清华大学基础分子科学中心章名田副教授团队在CCS Chemistry发表一例仿生的三核镍水氧化催化剂（TNC-Ni），揭示了分子内质子耦合电子转移诱发的电荷重组在三金属协同催化中的关键作用，进一步加深对多核金属协同催化水氧化机制的认识和理解。2023-07-21
近日，清华大学李必杰课题组发展了铱催化非环状内烯烃的不对称氢芳基化反应。通过导向基易位策略，将杂环加成到了双键更富电子的位置，逆转了传统的付克反应选择性，高效地合成了β-杂芳基酰胺。2023-07-18
近日，清华大学李必杰课题组报告了铑催化的含酰胺基团非活化内烯烃对映选择性硅氢化反应。其中，酰胺基团的配位辅助使得硅氢化反应具有较高的区域选择性和对映选择性。2023-07-17
2023-07-04
近日，清华大学刘强课题组发展了结构高度可调的手性钳形钴催化剂，通过动力学控制区域选择性及远程调控立体选择性的策略，发展高选择性的环外烯烃不对称异构化反应，实现了全碳季碳手性中心的高效构筑。2023-07-03
清华大学化学系基础分子科学中心焦雷课题组致力于通过机理研究和分子设计发展新催化剂，开发新反应。近期，该课题组先后报道了新型钯-烯烃协同催化体系的理性设计，以及基于这一体系发展功能化烯烃配体实现新反应性的工作。2023-07-03
近日，清华大学化学系基础分子科学中心罗三中教授课题组在JACS上报道了首例催化不对称de Mayo反应。作者利用不对称双酸催化体系，通过具有可见光响应性的新型锆-手性磷酸-烯醇负离子配合物中间体使二酮和烯烃反应，以优秀的产率和对映选择性得到一系列手性1,5-二酮，具有重构分子得到复杂手性产物的潜力。2023-07-03
清华大学化学系基础分子科学中心焦雷课题组致力于通过机理研究和分子设计发展新催化剂，开发新反应。近期，该课题组报道了受协同金属化-去质子化（CMD）过程启发的亚砜-羟基吡啶配体设计，以及该类配体在区域选择性C(sp2)-H官能团化反应（Chem. Sci. 2020, 11, 11942）和立体选择性C(sp3)-H官能团化反应（Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202300854）中的应用。2023-06-30
近日，清华大学的刘强副教授和中国科学技术大学的傅尧教授、陆熹教授合作，发展了一种配体控制钴催化的立体选择性合成2-脱氧-β-碳烷基糖苷(Angew. Chem. Int. Ed. 2023, e202218544)，反应物为广泛易得的糖烯和烷基卤代物。该反应在非常温和的条件下发生，展示出广泛的底物使用范围和优异的立体选择性。2023-03-22
近日，清华大学李必杰课题组在JACS上报道了通过导向的烯胺C-H键断解实现铱催化α-烯烃的不对称加氢烯基化反应。这种原子经济性的加成过程具有高度的支链选择性和对映选择性，可获得具有烯丙基立体中心的三取代烯烃。DFT计算揭示了区域选择性和对映选择性的起源。文章链接DOI：10.1021/jacs.2c074772022-09-29
近日，清华大学李必杰课题组报导了铑催化烯丙基酰胺类底物的不对称硼氢化反应。反应催化体系简单，选择性好，相关结果发表在J. Am. Chem. Soc上。
胺类化合物广泛存在于自然界中，具有γ-手性中心或β，γ-相邻手性中心的胺是许多生物活性分子中的重要结构单元。目前，直接金属催化制备γ-手性胺的方法较少报导。Buchwald课题组开发了Cu催化的还原接力氢胺化反应。Hull课题组通过铑催化烯丙基胺的还原胺化，实现了γ支链胺的不对称合成。张万斌课题组通过铑催化烯丙基胺的不对称氢化反应来合成了γ-手性胺（图1）。而上述这些方法均只能构建一个手性中心，β, γ-手性胺的制备方法仍然缺乏。2022-09-29
2022年9月12日，清华大学刘强课题组和郑州大学蓝宇课题组合作，在《自然•化学》（Nature Chemistry）在线发表了“氨基阴离子锰氢配合物的结构、反应性和催化性能（Structure, reactivity and catalytic properties of manganese-hydride amidate complexes）”的研究论文。该研究首次分离获得了催化氢化反应中的氨基阴离子金属氢活性中间体（“M’N-MH”），并对其反应性质和催化性能进行了深入研究，发现该类活性中间体相比于金属配体协同参与催化体系中经典的氨基金属氢中间体（“HN-MH”）具有更高的催化效率。2022-09-29
